Ich nehme mal an, du meinst die Titelleiste des Formulars, und davon das Icon?
Icons haben ganz einfach standardmäßig eine transparente und eine invertierende Farbe. Diese sind aber nicht in der eigentlichen Bitmap gespeichert (also wie zum Beispiel bei den Glyphs für Speedbuttons), sondern in der Maske (die AND-Bitmap). In jedem Iconeditor (inklusive dem von Delphi) kannst du transparent bzw. invertierend malen. Etwas komplizierter wird's nur, wenn du das Icon zur Laufzeit erzeugen willst. Dann musst du dir vielleicht mal die
API-Funktion CreateIcon anschauen, da steht auch was über die Maske.