Ich habe auch nicht finden können, wo die Pfadvariablen gespeichert werden!?
In der Registry, Computer\HKEY_CURRENT_USER\SOFTWARE\Embarcadero\BD S\23.0\Library, in den diversen subkeys. Die Standard-Makros sind wohl fest verdrahtet, selbst hinzugefügte unter Computer\HKEY_CURRENT_USER\SOFTWARE\Embarcadero\BD S\23.0\Environment Variables.
Man beachte das die Pfade projektspezifisch sind, die Registryeinträge sind der Default (aus dem Tools -> Options Dialog), in den Projektoptionen kann man sie überschreiben, landet dann im DPROJ-File.