Das ist immer so eine Sache mit Bitmap versus Vektorgrafik. Bei Bitmaps sind Pixel immer Integer-Koordinaten, aber bei Vektorgrafik liegt die Stelle um genau eine Pixelmitte zu treffen immer um 0,5 versetzt. Bei Rectangle wird daher vermutlich explizit darauf geachtet, dass die Gesamtbreite des Rechtecks auch in einem Float-Koordinatensystem exakt 100 ergibt, wohingegen Polygon die Linie genau mittig auf die genannten Koordinaten malt - wodurch sie ggf. je nach dem "verrutscht".
Aber auch selbst bei reiner Bitmap-Grafik gibt es unterschiedliche Ansätze, die den Rand garantiert innerhalb der angegebenen Breite zeichnet, oder diesen nicht als Teil der Angabe sehen und "drumherum" zeichnen. Evtl. gibt es eine überladene Version mit entsprechendem Parameter - weiß ich gerade nicht genau.
Generell ist das ganze letztlich eine Frage von Konvention.
Edit: Uwes Hinweis geht letztlich auf denselben Umstand zurück.
Ähm. Das hat nichts mit Float-Werten zu tun. Polygon verwendet als Parameter Integer-Werte.