Beim Laden prüfst du, ob es den Eintrag in der INI gibt. Wenn nicht, dann brauchst du auch die Combobox nicht füllen. Eintragen der Einträge in der Box dann über Items.Add und vorher mit Items.Clear den Inhalt erst mal löschen. Nicht über den Index eintragen, da du ja selber gemerkt hast, dass du dann eine
Exception bekommst.