Erfahrung hab ich keine, aber ich finde Postgres interessant.
Eine wichtige Frage ist sicher, ob und wieviel Code serverseitig läuft. Vermutlich dürften auch kleinere Operationen einen Großteil des Migrationsaufwandes darstellen.
Mglw. musst Du Abstand nehmen von
ADO, es gibt Treiber dafür, aber ich weiß nicht, was die taugen (wertfrei).
Hier ein paar Links die vielleicht etwas helfen (passt natürlich nicht ganz zur brandneuen PG Version)
http://wiki.postgresql.org/wiki/Conv...oft_SQL_Server
bzw. allgemeiner
http://wiki.postgresql.org/wiki/Conv..._to_PostgreSQL